顶空气相色谱法及其在蜂产品分析鉴定中的应用

湖北天马养蜂场2011-09-10 19:26:36蜂产品其他应用3046

摘要本文介绍了顶空气相色谱的特点及其分类,并综述了近年来顶空气相色谱法在蜂蜜样品分析和鉴定中的应用,探讨了今后在蜂蜜、王浆和花粉等蜂产品质量标准建立中的应用前景。

关键词顶空气相色谱;蜂蜜;王浆;分析;质量标准

近年来,顶空气相色谱法发展很快,被广泛地应用于环境监测、生物医学、化工产品、食品和卫生防疫等领域。特别是在成分复杂多变;易受地域、品种、气候和其它环境影响的农畜产品分析方面,应用发展十分迅速。

1顶空气相色谱技术的特点及分类

顶空气相色谱法(HS-GC)又称液上气相色谱分析,它采用气体进样,可专一性收集样品中的易挥发性成分,与液—液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失,又可降低共提物引起的噪音,具更高灵敏度和分析速度,对分析人员和环境危害小,操作简便,是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。

顶空分析方法随气相色谱分析方法的发展在不断更新和发展,现代顶空分析法已形成一个相对较为完善的分析体系。主要分为静态顶空分析、动态顶空分析、顶空—固相微萃取三类。

2顶空气相色谱在蜂蜜样品分析和鉴定中的应用

由于顶空气相色谱可直接得到样品释放出的气体的化学组成,因此对成分复杂并具特有气味的蜂蜜样品质量鉴定过程有独特的参考价值,并且有研究者想利用该种方法代替花粉法鉴别蜂蜜品种。顶空气相色谱法在研究物质的气味方面有的已经成为规定的方法,近年来,此法应用于烟、酒、茶、蜜、中药和肉制品等特产中的风味成分分析的报道逐渐增多。

黄爱今等(1994)用循环气提法采集荞麦蜜气味,将荞麦蜜气味收集在被液氮冷却的乙醚中,经毛细管气相色谱分离,GC/MS/DS联用鉴定了气味的化学成分,初步鉴定出18种组分,用标样进一步确证了13个组分。发现构成养麦蜜气味的是四碳和五碳的醛、醇和酸,其中3—甲基丁醛、2—甲基丁醛及由它们氧化生成的相应酸的含量在55%左右,是构成养麦蜜气味的主要成分。

龙银花等(1994)利用循环气提—树脂吸附法捕集桉树蜜和荔枝蜜头香,用GC/MS/DS从校树蜜头香中分离并初步鉴定了24种化合物,占蜂蜜天然头香的76.43%,用保留指数和标样确证其中20种化合物,含量较高的组分是甲氧基乙醛(19.51%)和苯甲醛(19.49%)。从荔枝蜜中分离并初步鉴定17种化合物,占蜂蜜头香峰面积的95.76%,在荔枝蜜头香中用保留指数和标样确证了其中的14种化合物,含量较高的是芳樟醇氧化物和环氧芳樟醇。不同蜂蜜中气味成分的组成含量差别较大,可利用气味成分作鉴定蜂蜜品种的辅助方法。

Radovic等(2001)利用动态顶空气相色谱和质谱联用技术研究了洋槐、板栗、桉树、薰衣草、向日葵等43种不同植物来源和不同地区产的蜂蜜中的挥发性成分,结果发现各种蜂蜜品种和产地都有其标志性的化学成分,作者认为可以利用动态顶空色谱峰代替常规的研究蜂蜜中的花粉或者常规的品尝来研究蜂蜜的品种和植物来源。

Fedellca等(2005)利用动态顶空和气质联用技术研究了撤丁岛上杨梅蜜的挥发性成分的特有标志物,发现α—异氟乐酮isophorone、β—异氟乐酮和4—氧异氟乐酮是杨梅蜜的特征成分。并指出这种方法对于那些花粉少的蜜源植物的蜂蜜鉴定非常有效。

3顶空气相色谱在蜂产品分析和鉴定中的研究前景展望

根据顶空气相色谱的优点以及蜂产品的特点,我们认为顶空气相色谱在蜂蜜品种鉴定、王浆质量鉴定、建立蜂产品质量标准监控体系等方面有较大的研究价值和应用前景。

3.1蜂蜜品种鉴定

由于在顶空气相色谱中定量结果受平衡时间、温度、进样量、吸附以及共存组分等因素的影响,蜂蜜中各种特有的微量组分的影响在测定的图谱中会显现出来。而目前蜂蜜品种往往通过品尝、闻香或外观观察进行品种或质量鉴定,在鉴定过程中带有较高的主观性,特别是对特种蜂蜜的纯度难以控制。而通过花粉鉴定蜂蜜容易出现人为因素的干扰和需要一定的经验支持。因此,顶空气相色谱快速而准确的测定技术将有很大的发展前景。

3.2王浆质量鉴定

王浆的稳定性与活性的研究一直是一个较热门的研究课题,特别是将王浆中蛋白质的变化过程跟王浆的质量变化相联系的研究。由于王浆的质量变化过程中,其颜色、气味和形状都有一定的变化。如果将王浆中小分子蛋白质的变化跟微量的气味成分变化进行结合,可能会更加有利于探讨王浆发生的质量变化机理。

3.3与其它仪器联用建立蜂产品质量标准控制体系

由于蜂产品和其它天然产品一样成分十分复杂,仅采用一种分析方法不可能将所有的特征成分分离和定性出来,因此需要采用红外、质谱等多种方法结合,由各个分析方法所得的各种图谱共同构成其质量控制体系。

3.4固相微萃取技术是蜂产品质量监控的一个发展方向湖北天马养蜂场,加我们的微信一起学养蜂。

随着固相微萃取技术的发展,使蜂蜜样品的快速处理、快速测定成为可能。固相微萃取技术能够将样品前处理简单化、快速化,易实现在线检测,是蜂产品质量检测中样品处理的一个比较有前景的技术。

引自《中国养蜂》2005(7)